摩尔法是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂的银量法。
在含Cl-的溶液中,加入K2CrO4指示剂,以AgNO3标准溶液滴定:
Ag+ + Cl- = AgCl↓
2Ag+ + CrO4 2- = Ag2CrO4↓
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4,根据分步沉淀的原理,在滴定过程中 AgCl先沉淀出来。随着滴定的进行,溶液中 Cl-浓度越来越小,Ag+浓度相应增大,直至Ag+与 CrO4 2-的浓度乘积超过 Ag2CrO4的溶度积,出现 Ag2CrO4沉淀,借此指示滴定终点。
摩尔法的滴定条件:
1、指示剂用量要适当。若[ CrO4 2-]过大,会使滴定终点提前到达,反之则会使滴定终点推后。为了获得比较准确的测定结果,须严格控制 CrO4 2-的浓度。在实际测定时,每25-50ml溶液加入1ml5%的 K2CrO4较好。
2、滴定应在中性活弱碱性环境中进行。
酸性太强, CrO4 2-会被氧化成 Cr2O7 2-,降低了[ CrO4 2-],计量点不能形成 Ag2CrO4沉淀。
若碱性太强, Ag+会形成氧化银沉淀,使AgNO3标准溶液用量增大,产生误差。
因此,摩尔法只能在pH6.5~10.5范围进行。当溶液中有铵盐存在时,要求溶液pH在6.5~7.2,因为当溶液pH更高时,游离NH3浓度增大,形成Ag(NH3)2 +,而增大AgC和lAg2CrO4的溶解度。
3、摩尔法适用于测Cl-和Br-。当用来滴定I-和SCN-时,因AgI和AgSCN沉淀有强烈的吸附作用,使终点变色不明显,误差增大。另外,若用摩尔法测定银,只能采用回滴定法,而不能用Cl-标准溶液滴定Ag+。
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