热力学基本方程在计算过程中广泛适用，不论是可逆或不可逆过程，都可通过积分方式应用。教科书上可能提到非体积功为零及过程为可逆的限制，实际上这些条件并非必要。状态函数特性意味着我们能设计任意过程以进行计算。通常教材中以平衡态到平衡态过程为例，体积功为零的推导虽为特例，结果却具有普遍性，适用于组分不变的任何过程。可逆过程并非必需条件，但非体积功的考虑至关重要。存在非体积功时，基本方程的形式会有所变化，即dU=TdS-pdV+Ydy。这里的Y是对应于该广义力的参量，广义力本身并非系统状态参量，dy表示广义位移。对于无非体积功情况，基本方程dU=TdS-pdV即适用。

举例说明，当系统与外部电源形成回路时，电动势E作为广义外力。在可逆情形下，即电流无限小时，E等于系统两端的电势差A，该电势差是系统状态参量。在这种情况下，基本方程应调整为dU=TdS-pdV+Adq，以反映此特定情况下的能量变化。

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