价电子,指的是原子核外电子中能够与其他原子相互作用形成化学键的电子。这类电子在原子参与化学反应时,能用于成键,与元素的化合价紧密相关。
在主族元素中,价电子是指主族元素原子的最外层电子。而过渡元素的价电子则包括最外层电子、次外层电子及某些元素的倒数第三层电子。例如,镧系元素的价电子还可能包括倒数第三层的F电子。通过原子轨道能量的判断,可以确定这些电子的位置:ns<(n-2)f<(n-1)d<np。
价电子是原子参与化学反应的关键,与元素的化合价紧密相关。在主族元素中,价电子数即为最外层电子数。副族元素的价电子,则除了最外层电子外,还可以包括次外层电子。例如,铬的价电子层结构为3d54s1,6个价电子都可能用于成键。镧系元素的价电子甚至可能包括外数第三层的4f电子。
价电子的参与程度决定了元素的化合价。完全参与成键的元素表现出最高的正化合价;部分参与成键的元素则有多种化合价的特性。例如,铬元素的最高化合价为+6价,此外还表现出+5、+4、+3、+2、+1价等。
在非金属的主族元素中,除了第二周期元素外,通常都有nd空轨道。当这些元素与电负性更大的元素化合时,最外层的价电子可能迁移到nd轨道中。通过轨道杂化,这些元素可以表现出较高的化合价。
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