异头碳(anomeric carbon):
一个环化单糖的氧化数最高的碳原子。异头碳具有一个羰基的化学反应性。
异头物是指在羰基(carbonyl)碳原子上的构型彼此不同的单糖同分异构体形式。D-glucose的α-和β-型即是一对异头物。它们是非对映异构体。
在溶液中,含有5个或更多碳原子的醛糖和含有6个或更多碳原子的酮糖的羰基都可以与分子内的一个羟基反应,形成环式半缩醛。环式半缩醛可以是5员环或6员环结构,环结构中的一员是氧,它来自形成半缩醛的羟基,所以半缩醛是个杂环结构。
由于6员和5员半缩醛杂环结构分别与吡喃和呋喃相似,所以形成6员杂环半缩醛的单糖被称为吡喃糖(pyranose),而5员杂环半缩醛单糖被称为呋喃糖(furanose)。环化单糖中氧化数最高的碳称为异头碳(anomeric carbon)。
在环式结构中,异头碳是手性碳,环化的醛糖或酮糖可以呈现两种异头构型中的一种,即a-或b-构型)。
扩展资料:
1、异头碳效应
1955 年Edward首次在吡喃糖中发现这个效应。当环己烷环上有O, N, S 等杂原子时, 如吡喃糖的C(1)上有取代基X (F, Cl, Br)、烷氧基、酰氧基等吸电子基团时, 体积较大的基团倾向于处于a 键上。
从纽曼式中可以看出,取代基处于e 键时, 大基团是对位交叉构象, 而处于a键时是邻位交叉构象, 尽管存在空间的不利因素, 还是直立键比平伏键占优势。这种效应叫异头碳效应。
2、异头效应使分子稳定的原因:
(1)减小(抵消)了分子的偶极矩。
(2)孤电子对与X基团之间的静电排斥小.。
(3) 杂原子孤对电子与C-Xσ*轨道的反馈作用,降低了体系能量。(4)x基团的gauche effect相对较小。
参考资料来源:百度百科-异头物
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