IUPAC有机物命名法包含一系列详细规则,其中取代基的顺序规则尤为重要。根据这些规则,当主链上存在多种取代基时,需按照特定顺序来决定名称中基团的先后排列。一般而言,取代基的第一个原子质量越大,其优先级越高;若原子质量相同,则比较连接的原子顺序,双键或三键视作连接了2或3个相同原子。
在选取主链或主环系时,应以含有主要官能团的最长碳链作为主链,靠近该官能团的一端标为1号碳。若化合物的核心为环系,需遵循特定规则确定1号碳,同时确保取代基的位置号最小。支链中与主链相连的碳原子则标为1号碳。
位置号和官能团数目的表示方式也很重要。位置号使用阿拉伯数字,官能团数目则用汉字数字表示。碳链上碳原子的数目,10以内以天干(甲、乙、丙...)表示,10以外则用汉字数字表示。
对于各类化合物,其命名规则各有不同。如烷烃,需找出最长的碳链当主链,依碳数命名主链,前十个以天干表示碳数,碳数多于十个时用中文数字表示,如十一烷。从最近的取代基位置编号,用阿拉伯数字表示,数字与中文数字之间以-隔开。
烯烃和炔烃的命名方式类似,但主链以含有双键或三键的最长键作为基础。命名时需注意双键或三键的位置,并考虑顺反异构体。卤代烃和醚的命名也有特定规则,卤代烃以相应烃作为母体,卤原子作为取代基;醚则以碳链较长的一端为母体,另一端和氧原子合起来作为取代基。
醇、醛、酮、羧酸等官能团的命名也有其特定规则。如醇,需以含有醇羟基的最长碳链为主链,编号时让醇羟基的位置号尽量小。醛和酮的命名与含醛基和酮羰基的最长碳链为主链,编号时尽量使位置号最小。
羧酸和羧酸酐的命名方式也有所不同,羧酸命名时需依照碳数命名,主链上有两个羧基时称为二酸。羧酸酐则以形成酸酐的酸的名称称呼,再加“酐”字。
酯的命名则根据形成酯的酸和醇的名称来命名,若有多个醇或酸分子参与成酯,则在相应的醇或酸前面加上数目。胺类的命名需以与氮原子相连的最长碳链为主链,命名时称“某胺”。脂环烃类的命名也有所不同,单脂环烃的命名直接在烷类前面加“环”字,环烯烃和桥环烷烃、螺环烷烃的命名则需遵循特定规则。
芳香族化合物的命名也有其特定规则,苯的卤代物、烷基代物等,先称呼取代基的位置号和名称,再加“苯”字。苯的烯、炔、醇、醛、酮、羧酸、磺酸、胺基代物等,则以取代基的原形作为母体,先称“苯”(表示苯基),再称取代基的原形,编号时以取代基为主链,苯环为支链。
对于其他环系和杂环化合物,其命名方式也有所不同。杂环化合物可视为碳环中碳原子被杂原子替换而形成的环,称为“某杂(环的名称)”,如氧杂环戊烷。其他官能团则视为取代基。
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