固体－固体化学反应指反应物和生成物都是固体的反应，有如下几种。

1.多型转变（polymorphic transition）

反应过程中，没有化学成分的变化，只涉及矿物内部晶体结构的转变，即所谓的多型变化。例如：

And→ Ky→ Sil

就是Al₂SiO₅的多型转变。除此之外：

Gra→ Dia

α石英→ β石英→ Coe

这些反应，在一些超高压变质岩中普遍存在。

2.净转换反应（net transfer reaction）

净转换反应是指反应物的组分，经过化学反应转换进入生成物矿物组合的矿物之中，变质作用中不涉及流体的净转换反应如：

岩石学（第二版）

3.交换反应（exchange reaction）

变质反应的过程中，一组矿物之间的组分互相交换。不涉及流体相的交换反应，例如下述反应，就是不涉及流体的Fe-Mg交换反应：

岩石学（第二版）

和

岩石学（第二版）

4.出溶反应（exsolution reaction/solvus reaction）

高温条件下为一个相的矿物，在温度降低的情况下分解为两相的反应：

Af（高温型）→ Kf+Ab（条纹长石）

Cpx（高温型）→ Di+En

在P-T相图上，固体－固体反应的净转换反应与交换反应的平衡曲线，平衡曲线的斜率，可以根据Clausius-Clapeyron方程求出（图9-1）。固体－固体反应的净转换反应和交换反应的平衡曲线往往表现为直线。而涉及流体的反应，其平衡线是曲线。

图9-1 固－固反应和脱水反应平衡曲线在P-T图上的比较Clausius-Clapeyron方程中△S_r为熵变，ΔV_r为体积变化

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