聚合反应通常采用多种方法，包括本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。自由基聚合可以选择其中一种，而离子型或配位聚合常通过溶液聚合进行，如乙烯和丙烯使用钛催化剂进行淤浆聚合，因为催化剂和聚合物都不溶于溶剂。缩聚反应则在本体或溶液中进行，称为本体缩聚或溶液缩聚，界面上的缩聚称为界面缩聚。

在聚合条件下，气相和固相单体也能进行聚合，分别称为气相聚合和固相聚合，这些都属于本体聚合的一部分。这些方法各有特点：

本体聚合：操作简单，产物纯净，但聚合热不易排除，适用于聚甲基丙烯酸甲酯、高压聚乙烯和聚苯乙烯等的生产。

溶液聚合：传热和混合容易，温度控制方便，但聚合度较低，含有溶剂，增加设备成本，常用于直接使用聚合物溶液的场合，如醋酸乙烯酯和丙烯腈溶液聚合。

悬浮聚合：散热良好，产物颗粒易于分离，但易粘壁，主要用于聚氯乙烯等的工业生产。

乳液聚合：速度较快，分子量大，粘度低，但乳化剂不易除净，主要用于合成橡胶生产，如丁苯橡胶和氯丁橡胶。

本体和溶液聚合属于均相反应，可能产生沉淀，而悬浮和乳液聚合是非均相反应。环化聚合则是通过非共轭双烯类化合物形成具有环状结构的线型聚合物，常用于制备耐热高分子材料。

历史发展方面，早期认为双键化合物聚合会形成不溶的交联高聚物，但1951年G.B.布特勒等人通过溶液聚合改变了这一观念。随着研究的深入，环化聚合的概念在1958年由J.F.琼斯提出。在工业生产中，聚合流程通常采用连续式设备，如搅拌反应器、管式反应器等。

扩展资料

聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体，分子量较大的聚合原料称大分子单体。若单体聚合生成分子量较低的低聚物，则称为齐聚反应(oligomerization),产物称齐聚物。一种单体的聚合称均聚合反应，产物称均聚物。两种或两种以上单体参加的聚合，则称共聚合反应，产物称为共聚物。

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